有机小分子催化的不对称环加成反应机理研究

有机小分子催化的环加成反应在多元碳环和杂环的合成领域中占有重要地位，其中以Diels-Alder（DA）反应和1,3-偶极环加成反应最为常见。本项目旨在综合运用质谱学，核磁共振以及理论计算方法来深入研究这两类反应机理。对反应进行全程质谱以及核磁共振追踪，在气相条件下捕获反应溶液中的活泼中间体物种，同时对活泼中间体进行精确控制串级质谱实验，获得其在气相中的活性或稳定性信息，结合理论计算从分子水平探讨中间体的结构和能量，探讨液相反应历程。在中间体确定的基础上，进而利用假手性标记技术建立质谱学测定不对称反应产物ee值的方法，并在此基础上实现对手性催化剂的筛选。本项目将有效整合多种技术反映液相反应过程，探讨和阐明不对称环加成反应的机理，为快速筛选手性催化剂提供平台以及手性催化剂活性和选择性的提高提供一定理论和实验依据，同时也将会进一步拓展质谱法研究反应的应用范围。

有机小分子催化的环加成反应在多元碳环和杂环的合成领域中占有重要地位，其中以Diels-Alder（DA）环加成等反应最为常见。本项目使用在综合运用质谱学，核磁共振以及理论计算方法深入研究这两类反应机理。对反应进行全程质谱以及核磁共振追踪，在气相条件下捕获反应溶液中的活泼中间体物种，同时对活泼中间体进行精确控制串级质谱实验，获得其在气相中的活性或稳定性信息，结合理论计算从分子水平探讨中间体的结构和能量，探讨液相反应历程。本项目有效整合多种技术反映液相反应过程，探讨和阐明不对称环加成反应和分子间R-C环化反应的机理，为快速筛选手性催化剂提供平台以及手性催化剂活性和选择性的提高提供一定理论和实验依.据，同时详细研究了也将会进一步拓展质谱法研究反应的应用范围。