经由苄基钯中间体的去芳构化反应机理的理论研究

Dearomatization of aromatic compounds has attracted considerable attention because it provides a simple method to achieve functionalized alicyclic compounds, which can be utilized as synthetic intermediates for the preparation of natural products and bioactive compounds. Experimental studies have shown that benzylpalladium intermediates can react with nucleophiles to form dearomatized products. In this project, DFT studies on the reaction mechanism of dearomatization based on benzylpalladium intermediates will be employed. We hope that the reaction mechanism and the insight provided will be helpful for understanding the issue. Our results will be helpful for designing new efficient dearomatization reactions.

通过去芳构化反应可以获得官能化的脂环族化合物，故该反应被广泛应用于天然产物和生物活性化合物的制备，已引起各国研究人员极大的兴趣和关注。实验研究表明经由苄基钯中间体可生成去芳构化产物，但目前反应机理尚不明确。本项目拟对经由苄基钯中间体的去芳构化反应开展密度泛函理论研究，确定反应机理，为实验上设计新的合成路线、选择高效催化剂及合适的反应物提供理论线索。

本项目对经由复杂钯复合物的催化反应开展密度泛函理论研究，采用均相催化理论以及计算模拟手段合理地构造出不同的反应机理，确定最优能量路径。研究了不同催化剂配体和反应底物取代基与催化剂的微观相互作用和对反应选择性的调控方式。计算得到的反应机理很好的解释了实验观察到的催化剂活性和反应选择性，为实验上设计新的合成路线、选择高效催化剂及合适的反应底物提供理论线索。项目实施期间在国内外学术期刊发表SCI检索论文3篇，培养硕士生3人。项目实施期间参加学术会议9人次。