链端链中多官能化溶聚丁苯橡胶合成方法学研究

A series of 1,1-diphenylethylene (DPE) derivatives with bi-functional groups such as -NR2, -Si(OR)3, -NR2 and -Si(OR)3 were synthesized and purified. By the living anionic polymerization the synthesis methodology of chain-end and in-chain multi-functionalized SSBR with the high-performance was studied based on the strategy of the copolymerization of butadiene/styrene and functional DPE derivatives such as DPE-2NR2, DPE-2Si(OR)3, NR2-DPE-Si(OR)3. The relationship between the structure and property of functionalized SSBR was understood including the method of adjusting precisely the microstructure and sequence structure of above copolymers.

设计合成双官能团取代型1,1-二苯基乙烯（DPE）衍生物，包括：双胺基、双硅氧基、胺基和硅氧基官能化DPE衍生物。基于活性阴离子聚合方法，采用官能化DPE衍生物/丁二烯/苯乙烯共聚合反应，设计合成新一代高性能链端链中多官能化溶聚丁苯橡胶。研究官能化DPE衍生物/丁二烯/苯乙烯共聚合反应规律以及共聚物微观结构、序列结构的精确调控方法，掌握官能化溶聚丁苯橡胶结构与性能之间的构效关系。

主要研究了含叔胺DPE衍生物与苯乙烯共聚合规律，讨论了双胺基DPE与硅氢氮DPE与苯乙烯共聚时，投料配比、调节剂种类和用量对链中多叔胺聚苯乙烯共聚组成的影响。设计测定了三种DPE与苯乙烯共聚物序列结构和动力学参数。研究了双胺基DPE与丁二烯共聚合规律，讨论了投料配比，调节剂种类和用量对链中多叔胺聚丁二烯共聚组成和微观结构的影响。研究了双胺基DPE与苯乙烯\丁二烯三元共聚合规律，设计合成了一系列组成和微观结构可控的链端、链中功能化溶聚丁苯橡胶（SSBR），并对功能化聚苯乙烯、聚丁二烯以及丁二烯-苯乙烯共聚物进行了基础性能研究，结果表明功能基团有效地提升了炭黑、白炭黑在聚合物中的分散性。通过功能化DPE衍生物单体定性、定量地实现了链端以及链中功能化丁苯橡胶合成，也为后续中试放大奠定了良好的基础。项目开展三年共计发表研究论文9篇，其中Macromolecules两篇、Polym. Chem.两篇，J. Polym. Sci. Part A Polym. Chem.封面一篇。申请发明专利三项，授权发明专利三项，参加学术会议并做邀请报告四次，培养博士研究生三人次。