价键理论计算方法研究与应用

本项目将发展基于非正交轨道的价键自洽场理论方法，开展有效实用的从头算价键理论计算新方法研究。通过开展价键理论方法中的能量导数和Hessen矩阵的有效算法研究，应用优化控制理论技术，提高价键方法中的轨道优化计算效率，降低计算标度。在价键自洽场方法研究的基础上，发展后价键自洽场计算方法，特别是应用微扰理论，开展价键微扰方法研究。通过将体系波函数表示为Lewis结构函数的线性组合，简化价键矩阵元的计算，开展基于Lewis结构的价键方法研究。本项目将通过价键理论的方法研究，程序发展，和应用研究，进一步发展现代价键理论方法，促进价键理论研究的全面复苏，使价键理论不但是化学键理论研究的定性讨论工具，而且作为分子轨道理论方法的补充，成为量子化学计算的一种有效手段。