大分子电子相关校正的密度泛函数理论与方法

从量子力学第一原理出发阐明了密度泛函理论在局域密度近似下计算实际原子、分子相关能巨大误差的主要来源；因物理模型的差异而极大高估了电子的自旋平等相关能并引入了自相关效应；对高电子密度区域又高估了自旋相反相关能。对些分别提出了相应的改进公式并分别在局域和非局域两个近似层次上建立了两套密度泛函与自洽场分子轨道法相结合的混合处理方案且在计算机软件上成功实施。成功地克服了传统的相关泛函用于实际体系的障碍。在从头算的基础上只在附加很小的计算量，即可进行原子和分子的相关能校正，精度达到90%，结果显著地优于一般的CI和微扰处理。在大分子应用上可望有良好前景。对密度泛函理论的发展和计算精度的改进也有重要参考意义。