基于硫手性的新型烯烃配体的设计与不对称催化研究

During the last decade significant progress has been observed in the development of chiral olefins as steering ligands for transition-metal-catalyzed asymmetric reactions. The design and synthesis of novel efficient chiral olefins have therefore received considerable attention. On the basis of our previous success on the development of two significantly new types of chiral diene and sulfur-based olefin ligands, the current project will be focused on the further design and development of some new, simple, and effective chiral olefins with different catalytic potency that are capable of use in a diverse range of asymmetric transformations by elaborating the electronic and steric properties of the molecular backbone as well as related substitutions. The work of this project is anticipated to provide some valuable information for asymmetric synthesis in the field of chiral olefin catalysis as well as further ligand design.

手性烯烃化合物作为新型手性配体应用于金属催化的不对称反应中是近期不对称金属催化研究领域的一个重要进展，吸引了化学家们的广泛关注。本项目研究基于我们最近发展的新型手性双烯和硫烯配体的成功，拟通过进一步设计并合成一系列具有不同双键电子性质，取代基空间结构和分子骨架的手性烯烃配体以及它们的多种金属配合物，探讨它们在不对称催化反应中的应用，寻找结构简单、设计新颖，合成更为简便的优秀手性金属催化剂。本项目工作的研究将为相关不对称合成技术的进一步发展提供有用的科学基础和思路。

设计、合成简单高效的新型手性配体/催化剂一直是当前不对称合成领域的一个挑战性重要方向。手性烯烃化合物作为新型手性配体应用于金属催化的不对称反应中是近年来不对称催化研究领域的一个重要进展，吸引了化学家们的广泛关注。本项目围绕“简单高效的手性烯烃的设计”开展研究，发展了一系列结构简单、性能优秀，具有自主知识产权的新型手性硫烯、磷烯和双烯配体，应用于多种不对称催化反应中，在一些含季碳手性或结构独特的有机合成砌块的不对称合成、若干生物活性的天然产物和药物分子的高对映选择性合成、铑(I)卡宾介导的催化不对称X-H插入反应等几个方面取得了重要进展，研究结果为相关重要化合物的高效制备提供了新的合成策略和有用的路线，也为相关不对称合成技术的进一步发展提供了有用的科学基础和思路。项目执行期间共发表论文19篇，其中1篇论文被J. Am. Chem. Soc. 选为封面文章，并作为JACS Spotlights专文评述；2篇论文分别被J. Am. Chem. Soc.和ACS Catalysis在期刊主页作为滚动亮点；10篇论文被德国化学评论期刊Synfacts选为有机合成亮点专文评述；另有4篇论文被选为期刊封面文章，申请中国发明专利5项，授权1项。