基于亚璜酰胺硫手性的新型手性硫烯烃配体研究

开发融合烯烃其它类型配位因素为一体的新型混合型手性配体，是烯烃配体领域内一个重要的发展方向。手性亚磺酰胺具有价廉、稳定、易于与醛酮缩合等优点，同时又包含氮、氧、硫等三种配位原子，为发展基于亚璜酰胺的新型手性配体提供了良好的机遇。由于亚磺酰胺中硫原子是手性中心，其直接与过渡金属配位，有利于对反应选择性的控制，但是通过硫原子进行配位的手性配体至今尚未见报道。本项目针对手性配体和催化剂结构创新等关键科学问题，结合硫原子和烯烃与过渡金属配位的特点，本着易于合成修饰的理念，开展基于亚璜酰胺硫手性的新型手性硫烯烃配体的设计与合成、探索手性配体与过渡金属的络合模式、催化活性与选择性评价、配体的刚性、电性和立体效应对催化反应影响的规律性，发展新型的高效手性催化剂和不对称催化合成方法。本项目的开展对于开发具有自主知识产权、实用的新型配体，发展高效催化新体系具有重要意义。

手性烯烃配体是的新兴前沿研究领域，开发融合烯烃与其它类型配位因素为一体的新型混合型手性配体，是这一领域重要的发展方向。目前混合型的烯烃配体的配位因素还局限于磷和氮原子。基于易于合成、修饰的理念，我们将具有硫手性的配位因素引入烯烃配体中，合成了系列基于亚璜酰胺硫手性的新型手性硫烯烃配体，并将其用于铑催化的不对称1,4-加成反应中得到了优秀的结果，可以以高达99%的产率和99%的对映选择性得到1,4-加成产物。同时，手性硫烯烃配体在铑催化的1,2-加成，[3+2]环加成反应中也取得了优秀的结果，尤其在铑催化的芳基硼酸对1,2-二酮类化合物的加成反应中，表现出了非常高的活性和选择性，这一方法学还被拓展用于生物活性分子的合成。我们将进一步拓展手性硫烯烃配体在其他过渡金属催化的不对称反应中的应用，进一步促进手性混合型烯烃配体研究领域的发展。已发表SCI文章5篇。