铑(I)卡宾的不对称反应研究

The study of the preparation of transition-metal carbene complexes and their use in various transformations has been an important subject of research in organic synthesis. In particular, the reaction diversities of transition-metal carbene complexes in many catalytic asymmetric processes have received considerable attention in recent years. On the basis of our previous success in the development of Rh(I)-carbene-mediated asymmetric B-H and Si-H insertion reactions of α-diazo carbonyl compounds, the current project will be focused on the further investigation of the critical influences of chiral ligands and reaction substrates on the carbene reactivity/selectivity and the new exploration of challenging asymmetric X-H (X = O, N, S, P) as well as C-H insertions by means of Rh(I)-carbene chemistry. The work of this project should enrich the chemistry of transition-metal carbene complexes and is anticipated to provide new efficient strategies of using promising rhodium(I)-carbenes for asymmetric synthesis.

过渡金属卡宾配合物的合成以及它们的反应已经成为有机合成中一个重要的研究领域。近年来，利用过渡金属卡宾配合物的反应多样性用于各种不对称催化反应的研究引起化学家们的广泛关注。本项目研究基于我们最近发展的铑(I)催化的α-重氮类化合物的不对称B-H和Si-H插入反应的成功，拟进一步研究手性配体、底物结构等对铑(I)卡宾反应性及选择性的影响，探讨它们在极其挑战的其它不对称X-H (X = O, N, S, P)及C-H插入等反应中的应用，为一些重要的有机分子和药物合成中间体的不对称合成提供新的高效方法。本项目工作的研究将丰富金属卡宾配合物化学并为相关不对称合成研究提供新的策略和科学基础。

过渡金属卡宾配合物的合成以及它们的反应已经成为有机合成中一个重要的研究领域。近年来，利用过渡金属卡宾配合物的反应多样性用于各种不对称催化反应的研究引起化学家们的广泛关注。本项目研究基于我们前期发展的铑(I)催化的α-重氮类化合物的不对称B-H和Si-H插入反应的成功，进一步设计合成一系列结构简单、具有不同双键电子性质，取代基空间结构和分子骨架的新型手性烯烃配体，探讨了它们与铑(I)的配合物作为催化剂分别在各种α-重氮羰基化合物和苯胺衍生物、吲哚衍生物、环己二烯、叔丁基硫醇、各种脂肪胺及磷酸的不对称C-H、S-H、N-H及O-H插入反应中的应用，发展了若干高效、实用的不对称反应，为一些有机合成关键中间体、具有重要生理活性的天然产物和手性药物的制备提供了新的合成技术和有用的方法。本项目工作的研究结果提高了人们对铑(I)卡宾的认识，拓展了铑(I)卡宾中间体在有机合成中的应用前景，极大地丰富了金属卡宾配合物化学，为发展新的不对称催化体系和相关不对称合成技术提供了有用的科学基础和参考。