基于自主发展单膦配体的反应研究

Starting from 2010, we reported the development of electron-rich sterically bulky monophosphines, such as LB-Phos, Gorlos-Phos, and Zheda-Phos. These ligands demonstrated very nice ligand effect in many reactions. This proposal is a research plan based on these ligands: (1) Pd-catalyzed coupling reactions of two different halides; (2) Pd-catalyzed coupling cyclization of propargylic carbonates, or acetate, etc. and 1,2-allenyl boronic acids or borates; (3) Transition metal-catalyzed C-S bond formation reactions; (4) New types of ligands will be designed for new reactions.

2010年起我们小组发展了一些富电子大位阻的单膦配体，发现其在多个反应中有良好的催化效果，本项目是在我们前期工作的基础上开展的：（1）钯催化的不同卤化物间的偶联反应；（2）钯催化的炔丙基碳酸酯与联烯基硼试剂的偶联环化反应；（3）过渡金属催化的C-S键的形成反应；（4）一些新型配体的设计和应用。

2010年起我们小组发展了一些富电子大位阻的单膦配体，发现其在多个反应中有优良的催化效果，本项目是在我们前期工作的基础上开展的，探究配体的广泛应用:（1）Pd/Gorlos-Phos 催化下B2Pin2参与的两种不同芳基氯化物交叉偶联反应研究，完成了不同芳基氯化物的一锅两步或一步交叉偶联，具有很好的底物兼容性；在一步偶联反应中，除电子效应以外，氟效应也可控制反应的选择性。通过对机理的研究，解释了反应的选择性。该方法也可以用来合成植物抗毒素Aucuparin，消炎镇痛药联苯乙酸Felbinac以及抗真菌药联苯苄唑Bifonazole;（2）在Pd/Gorlos-Phos催化下，溴代芳基氯化物和芳基伯胺选择性地在溴代位置发生单胺化反应，有效地制备了一系列氯代二芳基胺，可兼容多种官能团，例如醛基，酮羰基，氰基，卤素，磺酰基和三氟甲基等;（3）研究了钯催化炔丙基碳酸酯与联烯基硼酸酯的Suzuki偶联环化反应，在联硼酸频哪醇酯参与下，以钯/Gorlos-Phos体系成功地由炔丙基碳酸酯出发经过硼化反应，Suzuki偶联反应及电环化反应一步合成了一般方法难以合成的3,4-双亚烷基环丁烯类化合物。