环丙烷1,1-双酯的分子内交叉环加成构筑碳桥环[n.2.1]骨架

碳桥环[n.2.1]骨架存在于许多具有重要生物活性天然产物或其它目标分子中，也是合成其它重要骨架的重要中间体，具有结构复杂性和多样性特点。近几十年来，围绕该类骨架的构筑进行了很多研究并且发展出了很多有意义的创新方法，但大部分构筑方法仅针对某一个或某一小类骨架，而针对该类骨架的通用构筑策略的研究却很少。申请者课题组近几年围绕偕位双拉电子基团活化环丙烷的环加成和串联反应进行了系统和深入的研究，提出了环丙烷的"分子内交叉环加成（Intramolecular Cross-Cycloaddition: IMCC）"思路。该思路为碳桥环[n.2.1]骨架的构筑提供一条新颖、高效和通用的策略。本基金将重点研究该思路应用于碳桥环[n.2.1]骨架的构筑，及在相关天然产物全合成上的应用。

桥环骨架广泛存在于许多具有重要生物活性天然产物或其它目标分子中，也是合成其它重要骨架的重要中间体，具有结构复杂性和多样性特点。申请者课题组近几年围绕官能团化环丙烷的环加成和串联反应进行了系统和深入的研究。首次提出了张力环的"分子内交叉环加成（Intramolecular Cross-Cycloaddition: IMCC）和分子内平行环加成（Intramolecular Parallel-Cycloaddition: IMPC）"策略。我们分别发展了路易斯酸催化和调控下官能团化环丙烷与C=C、C=O和C=N的IMCC[3+2]、IMCC[3+3]、IMCC[4+2]和相关串联反应，为桥环[n.2.1]、[n.3.1]和[2.2.2]骨架的构筑提供了一条新颖、高效和通用的策略，并成功地应用于相关结构复杂的多环天然产物的全合成上。共发表12篇SCI研究论文，其中包括Angew. Chem. Int. Ed. (2篇)。相关研究受到了同行的关注和好评，被《有机化学》（2013, 33, 868）作为“亮点介绍”。近期受邀进行总结，作为Account发表于Synlett 2012, 23, 2311-2327上。