质谱学研究钌催化烯烃复分解反应

钌催化的烯烃复分解反应类型丰富，以关环复分解反应(RCM)和开环复分解聚合反应(ROMP)最为常用。本项目旨在运用质谱学方法来深入研究这两类反应。首先将钌卡宾复合物进行合适的电荷标记，实现全程追踪和捕获反应溶液中钌卡宾催化物种,并研究这些反应中间体的性质；通过对反应动力学过程的分析，来区分不同催化剂的活性。具体将采用微反应器与ESI-MS联用研究RCM反应初始阶段的钌卡宾中间体，并通过精确控制串级质谱的能量表征这些中间体，同时获得其气相中相对稳定性信息，辅以理论计算来从分子水平研究5-7元环烯烃形成过程中钌卡宾中间体的结构和相对能量。对于ROMP反应，用MALDI-MS分析不同催化剂在单位反应时间内生成聚合物的分子量分布，实现对聚合反应动态结果的追踪，来作为钌卡宾催化剂聚合反应活性的筛选手段。本项目将完善烯烃复分解反应的机理研究，同时为催化剂的活性提高和结构改造提供一定的理论依据。