含硫（氮）无机盐用于功能化分子合成的研究

Sulfur- and nitrogen-containing inorganic salts, as the stable, cheap and green compounds, are the ideal starting materials to provide sulfur- and nitrogen-containing motifs. However, they are difficult to be activated because of their stable chemical properties. Commencing from the characters of inorganic salts, we will explore novel activation mode of inorganic salts, develop the strategy of inorganic salts inserting to organic molecules, set up efficient methods to construction functional compounds. Meanwhile, employing the novel activation mode of inorganic salts, it will be possible to discover new chemical properties of inorganic salts through the one-pot multi-component reactions. The special properties of inorganic salts to make their reactions will be safer, greener, and much more practical. They will also bring us some new reactivities and feedback more information for the activation of inorganic salts, which could be useful for pharmaceutical and material synthesis.

含硫（氮）无机盐作为一类稳定、廉价、绿色的化合物，是有机合成中提供硫、氮源的理想原料。然而它自身稳定的化学性质导致了合成中难以被活化利用。我们希望从无机盐的性质上思考，建立新型活化无机盐方式，发展无机盐组分直接插入到有机化合物分子之中的策略，从而高效构建功能化分子。同时，利用活化无机盐的新模式，通过多组分反应，有望发现无机盐参与反应的新特性。无机盐独特的性质让无机盐插入的反应更加安全、绿色、实用性强，它们所带来的特殊化学性质为有机合成提供新的反应模式，通过反馈促进、启发更多无机盐活化的新思路，高效的运用于药物及材料分子的合成当中。

工业上廉价易得的硫、氮盐用于构建含硫、氮功能分子具有重要的绿色化学意义。然而盐类化合物自身稳定的化学性质使其在合成中难以被活化利用，因此需要发展新型硫、氮盐的活化模式才能实现这一研究目标。本项目完成了单质硫粉引发产生三硫阴离子自由基，启动自由基链式反应；焦亚硫酸钠被活化释放二氧化硫，形成一种三中心四电子的结构，由于硫中心有孤对电子，使其具有亲核性，同时由于硫中心空轨道的存在，同时也表现出亲电性和自由基性质；利用焦亚硫酸钠离子性和自由基的双重性质，实现无机硫盐与无机氮盐联合构建磺酰胺类功能分子等新模式。利用这些无机氮、硫盐的引发体系，发展了多种无机硫、氮盐参与多组分反应的反应体系。通过无机氮、硫盐的应用研究，发现了氮、硫盐参与反应的新特性，为药物、材料等功能分子的合成提供了更高效的策略。在项目执行期里，完成了单质硫粉、硫代硫酸钠、叠氮钠等无机硫盐和氮盐用于构建双羰基硫酯、硫醚、磺酸和磺酰胺等类型功能分子的研究。此外，通过发展的这些活化模式的信息反馈，也将为更多类型无机盐的活化提供新思路。