环辛烯是一种重要的有机反应中间体,具有扭变结构的反式环辛烯还具有新的反应性,可在顺式不能进行的温和条件下实现与MeOH、CH2N2等的反应,具有重要的应用价值。本项目主要内容是设计、合成不同取代基的苯甲酰基在6-位修饰的环糊精,以此带手性空腔的光学活性主体作为增感剂,进行cis-环辛烯光化学不对称诱导反应。测定cis-环辛烯变为反体的E/Z值和反体的对映体过剩(ee%)值。研究反应溶剂、温度、反应时间等对E/Z值和产物ee%值的影响; 利用圆二色光谱等研究增感剂取代基与环辛烯的作用方式、强弱及增感剂和底物构象变化等;从光增感剂苯环取代基、增感剂与底物相互作用的强弱、作用位点等方面分析能量传递过程、推测反应机理,阐明光敏剂苯环取代基的类型和取代位置与产物的ee%值和对映体符号间的关系;同时,通过量子化学计算对反应机制进行模拟,进一步分析反应机理,为进一步优化光增感剂和反应条件提供理论指导。
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数据更新时间:2023-05-31
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