过渡金属配合物控制的活性自由基聚合研究

嵌段共聚物在粘合剂、润滑剂、凝胶及生物医学和电学材料等方面有非常重要的应用。由于自由基对杂质、功能团、溶剂的容忍度高，可进行自由基聚合的单体类型丰富，所以自由基聚合是生产商用聚合物的最常用方法之一。然而自由基与生俱来的歧化和两两结合倾向，使我们很难控制自由基链的生长，更谈不上控制聚合物的精确组成。目前研究自由基活性聚合的主要方法有ATRP，RAFT，NMP等，其控制机理分别属于可逆链终止和简并交换两种。应用这些方法控制活性聚合的单体种类有限，所使用的催化剂在酸、碱条件下不稳定。. 本申请项目拟设计合成耐酸耐碱且具有配位不饱和和电子不饱和性质的过渡金属烷基配合物，通过调节配体取代基的电性和空间位阻来调节金属碳键的键能，研究其与小分子自由基进行交换的速率，并进一步通过简并交换的路径控制自由基活性聚合，为设计用于控制氟代单体自由基活性聚合的催化剂提供实验基础和理论依据。