含氯聚合物接枝聚合新方法─活性自由基接枝聚合反应

接枝和交联是高分子材料化学改性的重要途径。为了提高PVC接枝、自交联及其与不饱和橡胶共交联的活性，本工作利用铜试剂取代PVC中的部分氯原子，得到具有侧链悬吊N，N-二乙基二硫代氨基甲酸基（简称SR）的功能高分子PVC-SR，其能有效地引发烯类单体聚合反应，且具有接枝效率高、均聚物少等特点，形成的是交联型枝共聚物。首次将PVC-SR用于实现PVC的自交联及其与不饱和橡胶的共交联，结果发现SR基团的引入能非常有效地强化这些交联反应，产物的压缩永久变形明显降低。首次用紫外光谱法分析确证了PVC-SR裂解方式是生成大分子侧链硫自由基和小分子碳自由基。这些结果，PVC-SR可作为不饱和橡胶的大分子硫化剂和烯类单体的光固化剂。