新型手性P/S配体的合成及其在不对称催化反应中的应用研究

本项目旨在设计、合成新的基于咪唑杂环骨架的非对称性杂化的手性膦-硫配体，通过系统考察硫配位原子上的取代基、配体骨架结构等对不对称催化反应活性和立体选择性的影响，探索非对称性手性膦-硫配体的结构与不对称催化反应性能间的关系，总结规律性认识，指导新配体的设计。在新配体的应用研究方面，重点开展这些手性膦-硫配体在一些具有挑战性的、难的不对称催化反应如高位阻甲亚胺叶立德和烷基甲亚胺叶立德的不对称催化环加成和Mannich反应等中的应用；同时积极拓展这些手性配体的应用领域，尝试其在一些该类型配体尚未涉及的不对称催化领域如不对称催化共轭还原-Aldol反应等中的应用，推出创新特色显著的研究成果。

本项目新型手性配体的设计、合成与应用及手性配体的新应用等方面开展了以下一些研究：.1．在新配体的设计与合成方面，重点开发了基于二茂铁苯并咪唑骨架和二茂铁吲哚骨架的的手性膦/硫配体。考察了这些配体在催化不对称[3+2]环加成反应中的应用，并取得了一些不错的结果。.2．在新配体的设计与合成方面，还开发了一类合成简便、原料易得的手性氨基醇配体。 考察了这类配体在催化不对称氢转移反应中的应用，并取得了一些不错的结果。.3. 在手性膦-亚磷酰胺酯配体的新应用方面，考察了其在Cu-催化不对称共轭还原反应中的催化活性，并取得了一些不错的结果。.4. 在手性膦-氨基膦配体的新应用方面，利用前期发展的具有膦手性的B o P h o z - 类膦- 氨基膦配体，通过Rh- 催化不对称氢化一类新的4 - 膦酰基丁烯酸酯底物高效、高立体选择性地合成了具有光学活性的4 - 膦酰基丁酸衍生物。