新型分子印迹整体柱的制备及在手性农药选择性行为研究中的应用

手性农药对映异构体的选择性行为研究已引起人们的极大关注。本项目旨在设计和合成具有可聚合功能基团和可发生弱键作用基团的功能化离子液体单体，采用原位聚合法，以模型药物（氯鼠酮等5种手性鼠药）为模板，制备具有纳米孔结构及分子手性识别功能的新颖、高选择性的分子印迹整体柱；通过借助NMR等分析仪器对其性能进行表征并采用模型药物对其手性分离效能等进行研究，提出高效、快速、有实际应用价值的分子印迹整体柱制备方法；构建准确、简便、灵敏的生物样品中模型药物的LC/MS/MS手性分析方法，建立模型药物对映体拆分的色谱热力学模型，揭示手性鼠药在大鼠体内各组织中的转化、选择性代谢及残留行为差异。预计研究成果不仅为制备新型的手性分离材料提供一条崭新的途径，也将在环境分析化学领域发挥重要作用，为手性鼠药的风险评估、环境污染治理和生产使用等提供理论和实践上的依据。

该项目采用悬浮聚合反应和表面分子印迹技术，重点设计和合成了以氯鼠酮等手性农药为模板的胺基功能化磁性分子印迹聚合物(Fe3O4@MIPs)，研发了多种新颖、高选择性的手性农药的Fe3O4@MIPs固相萃取柱，并通过采用TEM、IR等分析手段，对功能化磁性分子印迹聚合物的组成、形状、尺寸、孔径和表面修饰等结构参数进行了表征，初步探索了分子印迹聚合物的微观结构与制备条件、富集净化性能之间的关系。同时，开展了生物样品中氯鼠酮等手性农药残留的提取、净化及检测方法的研究，构建了准确、简便、灵敏的生物样品中模型药物的LC/MS/MS分析方法，提出了氯鼠酮等手性农药的串联质谱快速鉴定方案和质谱裂解规律。开展了农药残留的胺基功能化磁性高分子微球的分散固相萃取技术研究，建立了分散固相萃取/色谱-质谱联用法测定27种农药残留和9种食品添加剂的方法。另外，通过对稀土元素铕的荧光光度法研究，发现了稀土元素钇和钆对多元络合物的荧光增敏作用，建立了灵敏的氯鼠酮-铕-钇-DL-组氨酸-氨-聚乙烯吡咯烷酮(PVP)等多元络合体系的氯鼠酮等茚二酮类农药残留的荧光光度分析法。研究成果不仅为新型分离材料的制备提供了一条崭新途径，也为农药残留的风险评估和环境污染治理等提供了理论和实践上的依据。