手性有机高价碘试剂的研究及若干有机高价碘试剂的反应性探索

有机高价碘试剂是一类高效、选择性好且对环境友好的氧化剂，它易于设计成可回收的试剂，实验操作上容易处理，尤其令人感兴趣的是高价碘试剂展现了丰富的反应性，可以实现多种类型的有机转化，在天然产物的全合成、新型功能材料的合成等领域得到了广泛的应用。我们课题组在过去的几年中致力于高价碘试剂反应性的研究，期间也开展了对手性高价碘试剂参与、介导的有机反应的研究；我们发现了若干高价碘试剂的有趣的反应性，例如，二氯亚碘酰苯与叠氮化钠的组合可以将伯醇一锅法转化到叠氮氨基甲酰胺；而对甲基二氟亚碘酰苯可以将多种不同的含氧亲核试剂在温和的条件下高效引入到1,3-二羰基化合物中。我们计划继续深入探索高价碘试剂的反应性，开展已开发反应体系和试剂在调控、促进C-N成键、C-C成键和杂环合成等方面的研究，同时，继续开展具有高度挑战性的手性高价碘试剂的设计、合成和在不对称反应中应用方面的研究。

在项目资助期内，主要进行了五个方面的研究工作：（1）亚碘酰二内酯 (Iodosodilactone) 类有机高价碘介导的反应研究，包括 （a）可再生型高价碘试剂iodosodilactone促进的直接酯化，大环内酯化，酰胺化和成肽反应研究，（b）新型高价碘试剂，iodosodilactone的衍生物FPID介导的成肽反应研究，（c）可再生型高价碘试剂iodosodilactone在高效醇氧化中的应用；（2）新型有机高价碘试剂，IBX的水溶性衍生物AIBX反应性的进一步研究探索；（3）亚碘酰苯介导的利用BF3.Et2O作为氟源的分子内氟胺化反应研究；（4）三价碘试剂体系二氯碘苯/叠氮化钠在合成取代脲类及2-噁唑烷酮和2-咪唑烷酮的通用合成研究；（5）I2/K2CO3体系在构筑杂环类化合物方面的研究，包括（a）I2/K2CO3体系促进的分子内C-N成键：保护基调控策略用于合成2-酰基吲哚及2-酰基吲哚啉，（b）I2/K2CO3体系促进的苄胺与alfa-溴代酮合成多取代噁唑。总结起来，课题组紧紧围绕有机高价碘试剂，尤其是新型有机高价碘试剂开展了系统的研究工作。