手性N, N'-二取代双哌啶-M(Ⅱ)配合物的制备及其对外消旋仲醇氧化动力学拆分的催化性能

光学活性的仲醇是合成手性药物和天然产物的重要中间体。(-)-sparteine-Pd(Ⅱ)可催化分子氧对外消旋仲醇的氧化动力学拆分，反应的原子经济性好，是一种有前途的获得手性仲醇的方法，但(-)-sparteine资源有限，因此，研发新的手性双氮螯合配体替代(-)-sparteine具有重要的理论意义和应用价值。本申请利用手性有机胺类化合物（氨基醇和氨基酸）为起始原料，经Michael加成、Dieckmann环合、脱羧、Mannich反应、黄鸣龙还原得到系列手性N, N'-二取代双哌啶类双氮螯合配体及其金属配合物；利用NMR、UV-Vis、旋光度测定、单晶衍射等对其结构进行表征；以分子氧为氧化剂，研究其对不同仲醇进行氧化动力学拆分反应的催化性能；研究不同取代基手性双哌啶配体的结构与仲醇结构及拆分性能之间的对应关系，得出规律性结论，为开发外消旋仲醇的氧化动力学拆分反应的平台技术打下坚实基础。