水合电子吸收光谱和解离能的溶剂效应

水合电子是最典型的极性溶剂中带电粒子，具有明显的溶解效应。由于实验的困难，水合电子的垂直解离能和溶剂化能等尚不能进行直接测量，由于复杂的构象和非平衡溶剂化效应，垂直解离能这样参数的直接计算也存在困难。本项目将开展如下工作：1)基于外场约束平衡的热力学原理，考虑外加电场中非平衡极化的势能，完善我们前期的非平衡溶剂化理论；2)改进传统理论的激发态溶剂化能，发展吸收光谱的量子力学/连续介质模型，实现激发态计算的自洽反应场数值求解，考察超临界条件下水合电子的吸收光谱及其温度效应，探明水合电子基态和激发态的结构；3)建立合理的解析模型，评价传统非平衡溶剂化理论外推或获得的水合电子垂直解离能的可靠性，发展量子力学／分子动力学／连续介质模型，改造平均溶剂静电势/分子动力学程序，实现水合电子垂直解离能的直接计算。