基于葫芦脲超分子作用的微型化样品前处理方法研究

葫芦脲(cucurbit[n]uril，CB[n])是新一代大环主体分子，能够通过疏水、离子-偶极或氢键等作用与客体分子形成稳定的超分子体系。鉴于此，本项目拟建立基于CB[n] 超分子作用的新型固相微萃取（SPME）和液相微萃取（LPME）方法。拟采用化学键合法（氯丙基法、巯丙基法、异氰酸丙基法）和溶胶凝胶法制备CB[n]或其衍生物的SPME萃取介质，重点以有机阳离子（如阳离子表面活性剂、染料分子、神经递质等）和重金属离子等为目标分析物，考察该类萃取介质的萃取行为，阐明作用机理，拓展在环境、生物等样本中的应用。并将CB[n]或其衍生物作为LPME的"转移剂"，促进目标物向萃取相转移，提高萃取效率和选择性。利用CB[n]和客体分子之间的超分子作用，对于发展选择性高、生物相容性好、抗基质干扰能力强的萃取体系，具有重要的理论指导意义和实用价值。并有助于CB[n]超分子体系的深入研究，推动其应用。

本项目主要开展了新一代大环主体分子--葫芦脲(cucurbit[n]uril，CB[n])在分离中的应用。采用溶胶-凝胶法分别制备了葫芦7脲（CB7）固载硅胶（CB7-SiO2）和葫芦6脲固载硅胶（CB6-SiO2）固定相。在反相(RP-HPLC)及亲水相互作用液相色谱（HILIC）模式下对这两种固定相的色谱性能和保留机理进行了探索。CB7-SiO2对于多环芳烃及染料呈现RP-HPLC行为，而对于生物碱样品，其保留呈现明显的“U”形曲线，在流动相高有机相含量条件下，亲水作用较为明显；CB6-SiO2固定相则主要体现出对碱性物质的HILIC性能，对芳香族化合物仅具有较弱的疏水性。实验结果说明CB[n]固载固定相在离子-偶极、氢键、静电和疏水协同作用下提高了对溶质的分离选择性，可有效地用于碱性化合物的分离分析，稳定性较好，而疏水性则和具体的CB[n]的空腔大小有关。此外，本项目采用荧光光谱法研究了CB7与药根碱、氯化耐尔蓝的相互作用。CB7与药根碱、氯化耐尔蓝在水溶液中形成稳定的主客体包合物，具有明显增强的荧光性能。本项目对于拓展CB[n]在分离中的应用具有重要的理论意义和实用价值。项目进行到目前为止，已发表SCI研究性论文11篇，已接收SCI论文1篇，中文论文1篇。