基于钯催化beta-碳消除的碳碳键切断

C-C bond cleavage by transition metals has been considered to be one of the most challenging goals in organic synthesis. The goal of this project is to realize selective C-C bond cleavage via palladium-catalyzed beta-carbon elimination, especially the cleavage of thermodynamically stable Csp3-Csp3 bond. The main contents including: 1) find new method for the generation of the precursor that can undergo beta-carbon elimination; 2)construct complex organic compounds through a combination of palladium-catalyzed beta-carbon elimination and other Pd-catalyzed transformations. 3) develop finishing precessing for natural alcohol by using this new synthetic methodology.

过渡金属催化的碳碳键断裂一直是有机合成反应中极具挑战性的课题之一。本研究希望通过钯催化beta-碳消除来实现碳碳键的选择性切断，尤其是热力学上更稳定的Csp3-Csp3键的切断，主要内容集中在以下三方面：1）寻找产生适合beta-碳消除前体的新方法；2）将钯催化beta-碳消除反应与钯催化的其他转化相结合来构建复杂有机化合物；3）通过该合成方法实现对自然界广泛存在的醇类天然产物的精加工。

过渡金属催化碳碳键的断裂和重组是有机合成中极具挑战性的课题之一。本项目在过渡金属催化下，通过形成M—C—C—C碳金属中间体或者M—X—C—C杂原子金属中间体，利用b-碳消除来实现C—C键的断裂，同时生成新的C—M物种来参与后续的反应，为一些重要碳环或杂环分子的合成提供新的方法和策略。具体开展的研究如下：1）以钯催化卡宾转移插入和碳碳键选择性切断合成了苯并氧杂七元环；2）过渡金属催化b-氨基-a-重氮化合物的选择性扩环合成苯并氮杂七元环；3）钯催化碳氢/碳碳键双活化的偶联反应；4）基于环丁酮衍生物的开环重排反应。项目执行期间发表标注资金资助的SCI论文10篇，其中影响因子大于5.0的论文7篇。