单电子转移“活性”自由基聚合(SET-LRP)的机理研究

"活性"/可控自由基聚合由于其相对于其它活性聚合而言具有聚合条件温和、适用的单体面广、强大的大分子结构设计能力等优点而备受关注。Percec等人提出的单电子转移"活性"/可控自由基聚合（SET-LRP）能在室温下进行，并且聚合速率极快，聚合的控制性好，能够对一些特殊结构的单体，如氯乙烯进行聚合，催化剂的用量少，因而比其他"活性"自由基聚合有着明显的优势，具有较好的研究和应用前景。然而，这种聚合方法和聚合机理刚刚建立，尤其是聚合机理还不很明确，如零价铜表面的非均相催化动力学，引发剂与单体的匹配，单体的适用范围等，还需要进一步的广泛和深入研究。本项目在前期探索性工作的基础上，将深入研究SET-LRP的聚合机理，如零价铜表面的非均相催化动力学，引发剂的种类和结构对聚合的影响，以及引发剂与单体的匹配等。本项目的研究将为SET-LRP的广泛应用奠定理论研究基础。

通过本项目的研究进一步深入理解和验证了SET-LRP 的聚合机理；详细考查了配体的种类和结构对于聚合行为的影响；探索了各种新型结构的引发剂，如硫代羰基化合物对聚合的影响；扩展和丰富了SET-LRP 适用的单体范围；研究引发剂、单体和配体间的匹配，进一步确定聚合的机理。本项目的研究结果延伸和拓展了活性自由基聚合方法，丰富了“活性”自由基聚合的研究。在项目基金资助下，共发表SCI收录论文14篇，申请发明专利2项，获授权1项，培养硕士研究生4名，参加国际会议4次，国内会议3次，圆满完成项目的预期计划内容和成果。