钯催化分子间不对称Heck反应及应用研究

The project focuses on the Pd-catalyzed intermolecular asymmetric Heck reaction, affording optically rich alkenes with chiral quaternary carbon center. The influence of the framework, the coordination chemistry of the coordinating atoms/groups, the electronic and steric effect of chiral ligand, the solvents, the temperature, and the additives on the reaction will be investigated to understand the relationship between reaction conditions and catalytic efficiency, paying attention to improve the efficiency and the regio- and enantioselectivities of the reaction. The applications of the resulting products in synthesis of natural products and bioactive compounds will also be studied. With this study, we will develop some new methodologies with transition metal-catalyzed intermolecular asymmetric Heck reaction and have more understanding on the transition metal-catalyzed asymmetric catalysis.

研究钯催化分子间不对称Heck反应构建含手性季碳的光学活性烯烃产物。研究手性配体不同骨架，不同配位原子的配位化学以及电子和立体因素，溶剂，温度，添加剂等因素以及烯烃底物结构类型对于该反应的影响，了解反应条件（配体，金属，底物，溶剂，添加剂，温度等）与催化效率之间的关系，致力于反应效率包括反应选择性（区域选择性和对映选择性）的提高。研究含季碳的光学活性烯烃产物在天然产物或者生物活性分子合成中的应用。由此增加对金属催化不对称Heck反应的理解，拓展其应用新途经。

以钯和各种手性配体为催化剂,研究了多种烯烃与芳基硼酸及芳基磺酸酯的分子间不对称Heck反应，研究了各种反应因素对反应的影响. 以螺手性双膦单氧化物为配体,实现了5-取代-2,3-二氢呋喃与ArOTf的Heck反应,以优良的产率及区域选择性,对映选择性成功地在产物中构建了手性季碳, 也利用pyridin-oxazoline为配体,实现了苯并吡喃与芳基硼酸的分子间氧化Heck反应, 一优良的产率和对映选择性得到了2-H-2-芳基苯并吡喃,其结构广泛存在于天然产物生物活性分子中. 此外, 利用分子间Heck反应也实现了2-取代-2，3-二氢呋喃及5－取代环己烯醇－1的动力学拆分,可以良好的产率和ee值得到产物和回收原料.衡量动力学拆分效率的S-值可分别达到20及以上.这一研究提供了若干手性化合物的新合成方法，也增加了我们对分子间不对称Heck反应的理解.