钌(II)和铼(I)异双核功能配合物的制备与可见光催化还原二氧化碳的研究

过渡金属功能配合物利用太阳能固定活化并还原二氧化碳既能缓解温室效应又能利用这一碳源，节约能源。设计制备出新型钌(II)光敏剂和铼(I)催化剂，并通过不同桥联配体联结这两种功能中心形成异双核功能配合物。研究这些配合物在可见光激发下发生光诱导电子转移实现二氧化碳催化还原多电子反应。在对这些超分子配合物结构、电化学性质、稳态光谱和瞬态光谱的研究基础上，研究它们在受到可见光激发后，光敏剂和催化剂在二氧化碳还原过程中的变化以及超分子内功能中心间光诱导电子转移过程，确定光催化反应的速率控制步骤及调控规律。研究不同电子耦合程度和配位方式的桥联配体、光敏剂、催化剂等因素对于二氧化碳还原效率的影响。以Marcus理论为基础，通过比较理论计算值和实验结果，研究设计合成的桥联配体对超分子配合物分子内电子转移机制的影响，为制备高效可见光响应的二氧化碳还原光催化剂提供实验依据和理论基础。