β-卤代烯醛参与的新串联反应研究

本项目拟研究路易斯碱（三级胺、卡宾等）存在下，β-卤代烯醛类化合物参与的串联反应及相关不对称催化反应，探索其反应性质及反应的可调控性，以期发现和发展新的串联反应，丰富缺电子共轭烯烃化学，为复杂化合物的选择性、多样性合成提供新的策略和方法。开展此方向的研究工作，对探索有机合成新反应，构建新的分子骨架，以及寻找多官能团分子的新合成方法具有重要的意义。

依据项目计划书，本项目组以发现和发展新的串联反应为目标，从探索反应性质及反应的可调控性出发，开展了路易斯碱（三级胺、卡宾等）存在下，β-卤代烯醛类化合物参与的串联反应及相关的不对称催化反应，并进行了相关内容的扩展研究，取得一些成果，包括：1）发展了一个新MBH-型反应，通过1,5-质子转移，在简单、温和条件下，实现了具有复杂结构的螺环化合物非对映体选择性合成；2）研究了醛烯醇化物参与的串联反应中的立体选择性控制问题，利用四方胺-奎宁类催化剂，以高达99%ee，dr=99：1实现了螺环化合物的合成；3）发展了一种温和的利用N-杂环卡宾（NHCs）催化构建β-酰基乙烯基负离子替代物的方法，并应用于[3+2]反应；4）实现了N-杂卡宾催化下，β-卤代烯醛的可控转化，通过反应条件改变，从相同底物出发，合成两类杂环化合物；5）实现了卡宾催化的亚硝基化合物高选择性氧酰化反应。此外，在N-杂卡宾催化的β-卤代高烯醇化物中间体参与不对称反应、叔胺参与的不对称反应，还有一些待发表的结果，目前在投稿中。综上所述，本项目已按计划完成预想研究，取得了一些的成果；同时，研究过程中发现的一些新内容，值得进一步深入研究。