中药成份开发中关键反应步骤机理研究

目前，齐墩果酸等三萜中药成份开发利用的一个重要途径是将C环开环断裂得到以AB和DE环为骨架的十氢萘中间体，并以此合成一些重要的十氢萘型化合物。García-Granados对其进行了研究，但不适于工业化开发。研究中，我们发现一个关键的反应（过酸氧化断裂乙酰氧基取代的三烯），使得齐墩果酸等三萜的C环开环断裂适于工业化放大。采用过酸氧化上述三烯的水解产物时，主要得到构型不同的AB环产物，但是两个异构体的混合物。目前，乙酰氧基取代的三烯氧化断裂机理尚不明确，也没有该反应及类似反应的机理研究报道。本项目拟通过对乙酰氧基取代三烯及其水解产物的氧化断裂机理研究，确定反应历程、立体构型和反应影响因素等，为反应条件摸索、工艺优化和放大提供理论指导；将乙酰氧基取代三烯的氧化反应进行拓展，用于不同取代的三烯的氧化，一方面希望获得有价值的新反应，另一方面可以考察分子内张力、位阻、取代基对于氧化反应的影响。