高硫合成气制甲硫醇新型钼硫基催化剂研究及应用初探

首先发现由高硫化氢合成气一步法合成甲硫醇的新型钼硫基催化剂，开辟制甲硫醇的新型工艺路线，所得甲硫醇直接与醛缩合联产蛋氨酸中间体--β-甲硫醇基丙醛或含甲硫基醛类化合物新型香料，负载型K2MoO4/SiO2催化剂选择性达95%以上，添加助剂La、Ce、Fe、Co、Ni等促进其活性提高 ，反应温度280-300℃。化学探针和XRD、XPS等谱学表征结果显示，钼硫基催化剂存在“Mo-S-K”新活性相，表面硫存在（S-S）（2-）和S（2-），表面钼存在Mo(6+)和Mo(4+)；弱碱性钾盐及助剂的添加，促使Mo（6+）和S（2-）增加，较大的Mo（6+）/Mo（4+）比和较接近的S（2-）/（S-S）（2-）比有利于甲硫醇的生成。在Cu(Ac)2、35℃和常压下，甲酸为溶剂，丙烯醛与甲酸比为4：1，甲硫醇与丙烯醛缩合为β-甲硫醇基丙醛，其转化率达91.5%。