新型“Click”配体的设计及其金属配合物的制备与应用研究

配体的设计合成是制备新型配合物的关键，直接决定了配合物的物理和化学性能以及催化性能。其挑战性在于寻找一种新的合成方法，给出一系列有效的金属螯合剂的合成路线。本研究拟利用点击化学的合成方法(Click Chemistry）- - 以叠氮化物和炔烃为原料，在铜(I)催化下进行环加成反应，制备一系列茂或茚与三唑桥联的配体化合物，桥基为亚甲基或乙撑基，即一类新型的CGC型配合物。通过改变中心原子、配体、桥基以及取代基调节金属配合物的配位点、电荷分布及空间位阻，研究不同结构配合物的烯烃聚合催化活性和对烯烃的立体选择性，加深对电子和立体效应对催化活性、催化产物结构的影响及构效关系等的认识。本研究的目的是设计并合成一类新型的Click配体，得到一系列金属配合物，测试其烯烃催化聚合活性和所得材料的性能，有助于在应用基础研究上开发自主知识产权的聚烯烃催化剂。

限定几何构型催化剂（Constrained Geometry Complexe, CGC）是以茂环与氮衍生物桥联为配体的一类金属配合物，它的出现真正实现了聚烯烃分子剪裁，获得高性能聚烯烃树脂，在科学界和工业界引起了广泛的兴趣。本研究拟利用点击化学的合成方法(Click Chemistry），以叠氮化物与炔为原料，在铜催化下进行环加成反应，制备一系列茂环或茚与三唑通过亚甲基和乙撑基桥联的新型配体，合成CGC 型配合物；通过改变中心原子、配体、桥基及其取代基调节金属配合物的配位点、电荷分布及空间位阻，研究不同结构配合物的烯烃聚合催化活性和对烯烃的立体选择性，加深对电子和立体效应对催化活性、催化产物结构的影响及构效关系等的认识。力图通过本研究，设计合成数类限定几何构型的配合物催化剂，测试其催化活性和所得材料的性能，帮助在应用基础研究上开发自主知识产权的聚烯烃催化剂。.本项目在实施过程中，合成了一些Click配体，但是在与金属反应时，得到的金属配合物大部分难于溶解，提纯困难。所以，我们同时开发出一些新的含氮配合物，测试配合物对烯烃聚合的催化活性。项目取得的成果如下：发表学术论文18篇，其中SCI收录10篇，发表SCIA区（JACS，影响因子9.9）论文一篇；申请发明专利2项；培养硕士研究生8人，其中5人毕业，3人在读；参加国际国内会议各一次。