高分子结构可控制备新方法

发展活性配位聚合新方法，高效合成结构明确的聚烯烃和聚双烯烃的嵌段共聚物；发展合成功能化聚烯烃的新方法，实现乙烯与极性/功能单体的高效共聚合反应，制备新型高分子材料；研究新型高分子材料凝聚态结构演化规律及其与性能之间的构效关系。.发展具有高活性、无配体转移副反应的芳烃偶联缩聚催化剂，实现高分子量、低缺陷聚芴等共轭高分子的可控合成；发展出具有链式聚合特征的光电功能高分子的合成新方法，实现聚芴和聚咔唑等共轭高分子及其嵌段共聚物的可控合成，对共轭聚合物的分子量与分布以及端基进行有效调控，实现其在低维状态下聚集态微观结构的解析及控制。.发展适合于高效、大量合成磷光发光dendrimer的合成路线，开发出对磷光发光中心无损伤的新型偶联反应条件，掌握具有优异溶液加工性质和高发光效率的dendrimer的分子设计原则和方法，获得系列具有主客体一体化特征的高效dendrimer发光高分子。

从调节催化活性中心离子的电荷密度和配体的空间位阻入手，结合理论计算与实验研究，明确了一些新型非茂过渡金属催化剂的构效关系，拓宽了高效烯烃聚合催化剂的设计思路；获得了多种新型高活性、热稳定、长寿命和高共聚能力的非茂钒、钛、镍烯烃聚合催化剂。利用新型非茂过渡金属催化剂，实现了乙烯与降冰片烯甲醇、功能化端烯烃等极性单体和乙炔端基功能化单体的高效共聚合，用于合成高分子量功能化聚烯烃材料；利用新型非茂均配与杂配钛催化剂，实现了丙烯活性间规聚合、乙烯与多种环状双烯烃的区域选择性高效活性共聚合，合成了一系列新型嵌段聚烯烃；利用多种功能化反应，制备了包括聚烯烃嵌段或接枝极性共聚物等新型功能化聚烯烃材料。.发展了单分散聚芴的指数增长合成路线，成功合成了分子量达25 kDa的64聚芴；采用含不同端基的十六聚芴作为模型化合物，证明了硼酸酯端基是强的电子和空穴陷阱，其存在严重影响载流子的传输平衡，可使发光器件效率显著降低。发现一种新型催化剂Ni(dppp)(acac)2，其催化的AB型芴单体的Kumada催化剂转移缩聚反应具有活性特征，不仅可用于数均分子量介于2.8–62.2 kDa的聚芴的可控合成，而且可合成芴-噻吩全共轭嵌段共聚物。.基于多功能单体的化学反应性差异和可控聚合反应原理，建立了超支化聚氨基酸、聚氨酯和聚甲基丙烯酸酯以及超支化-星型聚苯乙烯的合成新方法，获得了一系列具有可生物降解性、温度和pH值敏感性等功能的高支化聚合物材料。.围绕可溶液加工的磷光材料这个主题，我们分别从树枝状分子和高分子两个方面开展材料的分子设计与可控合成，发展了系列效率指标具有国际竞争力的红绿蓝三基色磷光材料。尤其是在蓝光材料(蓝光磷光高分子和Self-Host型树枝状蓝光铱配合物)上的突破，为实现全磷光单一白光高分子和发展非掺杂磷光材料体系提供了全新途径。