一些含叠加双链体系的环加成反应机理的理论研究

本项目用从头算及密度泛函法研究了含叠加双键化合物的环加成反应机理，同时用前线轨道理论和电子密度拓扑分析进行确认，主要研究了两类反应，一类是二聚反应，反应物为烯基亚胺或硫代烯酮。结果说明它们是协同非同步过程有三种活化位垒相近的产物，用CF3取代后对称性高的产物最易得到，第二类反应是叠加双键与烯类化合物的环加成：a）硫代双烯酮与亚胺环加成是分步反应，可形成四元环或六元环产物；从四元环中间体到第二过渡态是速控步骤。b）硫代双烯酮与氧酸（或硫甲醛）的环加成，前者为非同步协同反应，后者为分步反应。c）氧化硫代双烯酮与亚胺反应只有一种可能产物，为非同步协同反应。d）异氧酸与乙醛的环加成，研究了一些取代基及BH3催化剂对反应影响。