运用Marcus定则研究离子对内的光诱导电子转移反应

系统研究了柔韧烷氧链连结构的P/P型双卟啉金属配合物的构象和催化环已烷羟化的性能，发现烷氧链增长有利于双卟啉取闭合式构象，显著提高双卟啉单核铁配合物的催化活性（5.7倍）。合成表征了聚苯乙烯固载铁、锰卟啉和烷基化聚苯乙烯固载锰卟啉，研究了它们催化环乙烷羟化的活性，发现催化活性的大幅度提高（4-6倍）与金属卟啉的微环境类似于天然细胞色素P450有关。研究了带不同功能基团的尾式卟啉对客体分子的识别功能。首次研究了不同溶剂体系中金属卟啉光化学稳定性与催化活性的关系。本项目成果有助于对细胞色素P450活性中心微环境功能的了解，还为可应用于工业氧化过程的细胞色素P450模拟酶的合成提供了依据。