新型手性刚性卟啉的合成与不对称羟化的催化研究

本项目以申请人于2003年在法国首次报导的新型手性卟啉对烯烃不对称环氧化反应中显示的优异催化性能（底物为苯乙烯97% ee，转化数>16000）为契机，选用手性催化效果卓越、合成难度大的系列新型联萘衍生物作为刚性手性单元，并多个引入卟啉模板，合成新型手性卟啉，用于温和条件饱和烃类的不对称羟化反应；在保持高催化活性和对映选择性的同时，对手性催化剂进行高分子固载，达到反应后催化剂的简单再分离和循环使用，更好提高催化寿命，降低成本；寻找对环境友好的廉价氧源（分子氧及双氧水等）；应用量化计算研究手性催化剂的活性中心构象及反应过渡态，结合催化动力学实验研究，探讨催化机理。该项目对探讨高效实用的手性催化剂，改变当前烃类氧化反应条件苛刻、选择性差和能源浪费严重的状况，实现化工生产温和条件下的烃类不对称氧化具有重大的学术价值及应用前景，并将理论计算引入手性催化剂的分子设计，促进学科的交叉和发展。