氮杂环卡宾铱、铑大环化合物的合成、结构及催化硅氢加成反应研究

氮杂环卡宾及其金属配合物是现代有机金属化学中最热门的课题之一，但利用氮杂环卡宾形成有机金属大环化合物的报道还很少。本项目拟以苯基/苄基连接的双齿氮杂环卡宾作为[C,C]型螯合配体、利用半夹心结构Ir、Rh中心金属互相垂直的配位角度、通过与双齿吡啶类桥联配体自组装制备一系列有机金属大环化合物；并研究桥连配体为多齿吡啶类配体、刚性的氮杂环卡宾配体、具有特定角度的硅基吡啶类配体时的自组装反应。在此基础上，研究这些化合物的主-客体化学、单晶到单晶的结构转变及这些化合物在催化反应特别是硅氢加成反应中的应用，分析有机金属大环结构对反应的影响。为进一步拓展有机金属大环化合物的应用奠定基础。

本项目在卡宾及14族元素卡宾类似物方面取得了一些研究进展和成果：1）合成了一些氮杂环卡宾铱、铑配合物；2）报道了二卤素环戊硅烷的合成及其还原，验证了二硅基硅烯的存在及其反应，解释了并三环硅烷的形成原因，为下一步的研究提供了参考；3）分离得到了更大位阻取代的二硅基锡烯及二卤素环戊硅烷；4）报道了硅负离子与硫族元素的反应，解释了硅代硫醚的形成原因；5）报道了二烷基硅烯与腈类、亚胺、二氧化碳等的反应，说明一定条件下高活性的硅烯能活化H2, CO2等小分子。