新型亚磷酸酯配体的设计、合成以及在铑催化的氢胺化反应中的应用

Amines and their derivatives are of great importance for organic chemistry as natural products, the direct addition of amines or ammonia to olefins is the most efficient and atom-economical synthesis of amines, and is still one of the most important challenges in organic chemistry. The design and synthesis of excellent catalysts play a key role in the academic and industrial research , and has long been of widespread interests and topics of extensive research. In the project, several classes of diphosphite ligands will been synthesized and applied in Rh-catalyzed hydroamination. The structure-activity relationship will also been investigated, including the site and the electronic effect of substituent, which is helpful and fundamental work for the design of new catalysts.

胺类化合物及其衍生物是一类重要的天然产物，烯烃直接与胺(氨)的氢胺化反应是合成胺类化合物最简洁、高效和原子经济性最高的方法，同时也是最具挑战性的课题之一。研究、开发高性能的相关催化剂，一直是化学家们重点关注的领域之一，具有重大的学术意义和工业应用价值。本项目拟设计、合成一系列具有不同骨架和电子性质的双齿亚磷酸酯配体，以铑为金属中心，研究其所组成催化剂对N-H键与烯烃的氢胺化反应的催化性能，考察该类型催化剂的活性、选择性与配体结构、电子效应之间的的构效关系，研究其反应机理，以期筛选出新的、高效的催化体系。

双齿亚磷酸酯配体具有独特的立体效应和电子效应；本项目拟设计、合成一系列非手性双齿亚磷酸酯配体，这类配体具有对空气不敏感、易合成等优点；另外通过改变基本结构单元和链接结构，它们还具有刚柔可调节的特点。进一步研究上述配体在金属催化的Buchwald–Hartwig胺化反应、烯丙基胺化反应、烯丙基硫醚化反应和脱氢偶联反应中的应用。探讨立体效应和电子效应对这类反应的活性和选择性的影响，为新型配体的设计提供实验数据和理论指导。