手性咪唑啉多齿配体的设计合成与催化不对称傅-克反应研究

Friedel-Crafts反应 (F-C反应) 是有机合成中形成碳-碳键的重要方法之一，尽管傅-克反应早在1877年就已经发现并随后得到了充分的研究，但是不对称的傅-克(烷基化)反应直到1985年才开始有文献报道。在金属催化的不对称傅-克反应中，手性配体局限于BINOL和噁唑啉等几种类型的配体。咪唑啉配体具有与噁唑啉相近的结构，同样可从容易获得的手性氨基醇(酸)来合成，但是咪唑啉环上的NR基团可进一步调控配体的电子效应和空间位阻，从而有可能改善相应催化剂在催化不对称反应中的活性和对映体选择性。本申请项目拟以来源丰富的各种天然或非天然氨基醇(酸)为手性源、从廉价易得的原料出发设计合成多种手性咪唑啉三齿配体和具有刚性结构的手性咪唑啉双齿配体，通过配体骨架的选择、电子效应和空间位阻的调控，构造用于不对称傅-克反应的新型高效、高对映体选择性及适用性广的手性配体。

以氨基醇(有时使用二胺)为手性源、从廉价易得的原料出发合成了多种类型的手性咪唑啉多齿配体以及阳离子型双(咪唑啉)钳形铂化合物；还合成了相关的2-羟基或硝基-1,3-双(噁唑啉)苯配体。通过元素分析(或HRMS)、波谱、X-射线衍射等方法对新化合物的结构进行了表征。所得到的手性配体及铂化合物被用于吲哚和硝基烯烃、吲哚与N-磺酰亚胺、芳香醚与三氟丙酮酸酯等傅-克(F-C)类型反应中以及Michael加成和Suzuki偶联反应中，获得了较高的对映体选择性。此外，利用2-氨基吡啶N-氧化物作为一种新的、可离去的导向基团，成功地实现了铜促进的、芳香酰胺的选择性单芳氧基化和双芳氧基化，该反应体系底物范围广，可以方便地制得多种单芳氧基-和双芳氧基取代的苯甲酸类化合物。.三年期间(2011-2013)已在Organometallics; Adv. Synth. Catal.; Dalton Trans.和Org. Lett.等期刊上发表SCI论文5篇(标注基金)；获授权专利1项、申请专利2项；其余工作还在整理之中。