阴离子为模板的炔银簇合物的结构与性能

炔化银簇合物在发光材料、非线性光学材料及有机光电器件方面有着广泛的潜在用途。高核炔化银簇的研究很少，其合成极富挑战性。本项目拟采用多因素控制的方法来合成髙核炔化银簇，即选择可溶性炔化银复盐作为前驱体，通过内嵌阴离子模板、外围抗衡阴离子以及炔配体的调节，控制高核炔化银簇的形成。目标簇合物的结构为内嵌阴离子模板而外围为炔基配体的球形银多面体。拟系统地通过调节阴离子模板的形状与大小、炔配体上取代基的位阻、抗衡阴离子的形状与配位能力，来实现高核炔化银体系的银簇大小和几何构型的控制。拟通过系统地对炔化银体系结构的改变,实现其物理化学性能的调控。通过对配体的电子因素的调节，研究这类化合物的电子结构；通过功能化的炔配体的引入来影响簇合物的发光及氧化还原性质。此外，计划探索用不同大小的银簇作为前体来控制合成形貌各异的银纳米颗粒。

高核炔化银簇的研究很少，其合成极富挑战性。本项目采用多因素控制的方法来合成高核炔化银簇，选择可溶性炔化银复盐作为前驱体，通过内嵌阴离子模板、外围抗衡阴离子以及炔配体的调节，控制高核炔化银簇的形成。主要采用钼多酸、钨多酸为模板，合成了一系列银的团簇。它们的结构为内嵌多酸阴离子模板而外围为炔基配体的球形构型，成功分离并表征了迄今获得的最高核（六十个银）的炔化银簇合物。通过调节阴离子模板的形状与大小、炔配体上取代基的位阻、抗衡阴离子的形状与配位能力，实现了高核炔化银体系的银簇大小和几何构型的控制。在物理化学性质研究方面，通过引入有机共轭配体在炔化银团簇体系中获得了常温发光的性能；通过核壳结构团簇的电化学研究，发现多酸与银离子间存在着电子的快速传递。此外，我们还成功将阴离子模板法拓展到硫醇银体系的合成。