基于手性联萘衍生的Salen配体的螺旋状铂(II)配合物的合成与光学性质的研究

Square-planar organometallic Pt(II) complexes have been extensively investigated in the past two decades owing to their rich and interesting room-temperature phosphorescence properties. Among the various photophysical properties, circularly polarized luminescence (CPL) and aggregation-induced emission (AIE) have attracted more and more interests and become hot research fields in organic optoelectronic materials. Up to now, the research of CPL and AIE-active phosphorescent transition metal complexes is mainly focused on the complexes with bidentate ligands. This project plans to introduce axial chirality of 1,1’-binaphthyls to tetradentate-chelating Salen ligands. And then helical DNA structures or cyclic molecules would be built by the coordination of Pt(II) ions. Finally, a series of novel π-conjugated chiral Pt(II)-Salen complexes would be synthesized. Their AIE and CPL optical properties and applications as near-infrared phosphorescence probe, biological imaging, organic optoelectronic devices and molecular self-assembly will be examined.

平面四边形构型的铂(II)配合物在室温下具有丰富的磷光性质，一直都是有机光电功能材料等领域的研究热点和重点。在这些光学性质中，圆偏振发光（CPL）和聚集诱导发光（AIE）由于具有独特的优点和广泛的应用前景，引起了人们越来越多的兴趣与关注，并成为有机光电功能材料领域近年来的研究热点。目前国内外对于具有CPL和AIE性质的磷光过渡金属配合物的研究工作，主要集中于二齿配体的配合物。本项目拟将具有轴手性的1,1'-联萘基团引入到Salen四齿螯合配体中，利用Pt(II)的配位作用形成类似于DNA的螺旋结构或大环状分子，合成出一系列新型的具有大π-共轭体系的手性Pt(II)-Salen配合物，并研究它们的AIE和CPL等光学性质，它们在近红外磷光探针、生物成像、有机光电器件和分子自组装等方面的应用。

平面四边形构型的铂(II)配合物在室温下具有丰富的磷光性质，一直都是有机光电功能材料等领域的研究热点和重点。在这些光学性质中，圆偏振发光（CPL）和聚集诱导发光（AIE）由于具有独特的优点和广泛的应用前景，引起了人们越来越多的兴趣与关注，并成为有机光电功能材料领域近年来的研究热点。目前国内外对于具有CPL和AIE性质的磷光过渡金属配合物的研究工作，主要集中于二齿配体的配合物。本项目拟将具有轴手性的1,1'-联萘基团引入到Salen四齿螯合配体中，利用Pt(II)的配位作用形成类似于DNA的螺旋结构或大环状分子，合成出一系列新型的具有大π-共轭体系的手性Pt(II)-Salen配合物，并研究它们的AIE和CPL等光学性质，它们在近红外磷光探针、生物成像、有机光电器件和分子自组装等方面的应用。在本项目的支持下，项目主持人以第一署名单位和通讯作者发表12篇文章（J. Am. Chem. Soc., 2022, 144, 2233-2244; J. Phys. Chem. Lett., 2022, 13, 5838-5844; Dyes Pigments, 2022, 197, 109906; Inorg. Chem., 2021, 60, 13557-13566; Dyes Pigments, 2021, 184, 108851; ACS Appl. Bio Mater., 2020, 3, 7236-7242; Chem. Asian J., 2020, 15, 3370-3378; Dyes Pigments, 2020, 181, 108597; Chem. Commun., 2019, 55, 9873-9876; J. Mater. Chem. C, 2019, 7, 6767-6778; Mater. Chem. Front., 2019, 3, 1199-1208; Dalton Trans., 2019, 48, 4420-4428），其中一篇为ESI高被引用论文（J. Am. Chem. Soc., 2022, 144, 2233-2244）。