轴手性连接基的手性双咪唑啉及其在不对称催化中应用

配体对于不对称催化的影响除了其本身的骨架因素之外，取代基的立体因素和电子效应对反应的化学选择性、区域选择性和立体选择性同样具有重要影响。非手性连接基的双咪唑啉配体已有很多的关注，为了提高不对称反应空间的大小、增加不对称反应的调节空间和扩展适用的底物，本申请课题拟设计、合成轴手性连接基的双咪唑啉配体，制备出过渡金属络合物，研究其在不对称催化合成中的应用。即具有轴手性的联苯和联萘的2和2′位引入带有不同取代基的手性配位基团，通过轴手性和中心手性来调控过渡金属络合物对Wacker-type环化反应、不对称环丙烷化反应、不对称烯丙基烷基化反应的催化性能。认识配体的轴手性、中心手性以及取代基的电子-立体性能对过渡金属络合物催化性能影响规律，通过协同作用来实现不对称催化反应中不对称诱导和立体控制的调控。

在金属催化的不对称反应研究中，手性配体是影响反应立体选择性的一个关键因素。配体对于不对称催化的影响除了其本身的骨架因素之外，取代基的立体因素和电子效应对反应的化学选择性、区域选择性和立体选择性同样具有重要影响。基于配体骨架选择和功能化取代基分子设计原理，本项目构建了一系列结构新颖的咪唑啉类手性配体，其中包括以联苯和联萘骨架为轴手性连接基的双咪唑啉配体、菲骨架的单咪唑啉氮磷配体、联苯骨架大环化合物、手性联咪唑啉配体和手性氮硫咪唑啉配体，并通过元素分析（或HRMS）、波谱、X-射线衍射等方法对新化合物的结构进行了表征。探讨了所得到的手性配体在不对称环丙烷化反应、硝基苯乙烯与吲哚的傅-克烷基化反应、不对称Suzuki-Miyaura反应和不对称烯丙基烷基化反应中的催化活性及立体选择性。三年期间（2012-2014）已毕业硕士研究生3名；已在J. Am. Chem. Soc., Chem. Sci., Tetrahedron和Tetrahedron Lett.等期刊上发表SCI论文9篇以及会议论文5篇（标注基金）；主编国内教材2部；获授权发明1项，受理发明6项；项目负责人荣获河南青年五四奖章荣誉称号。部分工作还在整理当中。