Dawson型多酸化合物手性形成的理论研究

以Dawson型多酸阴离子结构为基础，研究缺位结构、取代金属、配位离子效应与手性结构之间的内在联系，计算分析金属-氧化学键的离子性/共价性的变化以及分子轨道特征，探讨其手性起源，使实验合成更具目的性。同时寻求新的理论方法探讨多酸化合物的手性传递问题，探索有机配体对手性单元传递的影响规律。深入进行新型手性多酸化合物的分子设计及理论研究，为多酸型手性催化剂的定向合成提供有益信息。

基于多酸的手性单体分子结构以及手性复合物晶体材料不断被设计与合成，使得基于多酸 手性体系的研究成为另一个新兴的热门领域，然而这方面的理论研究发展相对滞后。我们采用量子化学计算方法，通过计算分析手性体系的电子圆二色谱(ECD)研究手性多酸及其衍生物的几何结构，电子性质及其它功能特性，分析影响光谱性质的主要因素，期待为实验研究提供有益的信息。另外我们还采用密度泛函理论方法探索了具有手性旋光活性的无机-有机杂化多酸衍生物的电子跃迁性质、ECD谱及非线性光学(NLO)活性与其氧化还原性质之间的关系，揭示了手性多酸衍生物的多步氧化还原具有激发双重手性光学和NLO开关性质的特征，并有望将其运用到光学领域中。