激光诱导光化学反应的动力学模拟

本项目将应用半经典电子-辐射-离子动力学（SERID）模型对几个重要的光化学反应完成动力学模拟，通过模拟解释和澄清这些反应的静态研究中出现的分歧。SERID模型是一种直接动力学模拟方法，即不预先构成势能面，体系的能量以及作用于原子核的力采取随用随算（on the fly）模式。更重要的是，该模型将激光脉冲直接引入到模拟过程，因此可以通过改变脉冲的性质（强度，频率，相位，持续时间等）影响反应的机理，为激光控制化学反应提供有用的信息。SERID模型的缺点是电子态不明确，多体效应考虑不充分。针对这些缺点，本项目将应用成熟的半经验电子结构方法（如：PM3或PM5）替代该模型中的DFTB（基于紧束缚近似的密度泛函）改进该模型，并将在PM3程序中增加MRCI功能，使模型有更高的精度和可信度。新模型保持了原模型的许多优点，如激光脉冲直接参与模拟，随用随算作用于原子核上的力，因此适用于大体系的动力学模拟。