利用17个含S=C和N—H基团和多种配位原子的五员杂环前配体,在反应中劈开生成t—C卡宾杂环,μ,η(2)—(S,N)双齿杂环、μ,η(2)-(C,N)双齿杂环和μ3-S分子片与Fe3(CO)12和CO2(CO)8合成反应(称之“劈开组合法”),得到17个新的三核铁、钴羰合簇,其中11个含有卡宾杂环配体,测定了4个簇合物的晶体分子结构。发现含杂环卡宾键三核铁簇骨架为四方锥结构,C卡宾以SP(2)与Fe成键,C卡宾(—)Fe和C卡宾(—)N键具有双键性质,卡宾基取代位置与其相邻原子电负性有关。含双齿五员杂环和卡宾杂环配体的三核钴硫代簇合物骨架为三角锥结构,由于两个杂环的互补作用使3个Co—Co键位紧效应不明显。共面性计算表明。Co3平面与双齿杂环平面产生共轭效应,形成离域π键。所有簇合物的中心原子价轨道满足18e,具有反磁性,钴簇合物有手征性。
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数据更新时间:2023-05-31
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