草酰腙—金属铜催化水相Ullmann型C-N偶联反应研究

金属催化的C-N偶联反应是目前实验室和工业上广泛用于构建含有C-N健结构单元的药物、材料和化工中间体的基本方法。研究得最为充分，应用也最为广泛是钯催化体系。尽管钯催化C-N键形成反应甚至可以在水相实现，但钯催化剂的高价格和含磷配体的毒性却是其最大不足。另一方面，价廉的金属铜催化体系近十几年来又获得了复兴。这主要归功于Buchwald小组的开创性工作以及随后许多新型配体（如马大为课题组发现的氨基酸类配体）的发现。安全、经济又环境友好的铜催化水相C-N偶联反应的研究是近年来的热点，但离普遍意义上的成功尚有距离，除个别特殊结构（如邻羧基取代）的芳香卤代物能在水中成功采用特殊的机理成功胺化外，仅我们课题组新近报道的草酰腙/氧化铜体系是一个相对普遍适用的催化体系。本课题拟在此基础上研究该反应的机理，并在阐明机理的基础上进一步研究该反应的应用范围、反应条件(如微波条件和常规条件)并初步探讨其应用前景。