基于稠环类羧酸稀土杂多元配合物分子结构及性能构筑的可控性研究

The research of controllability of the framework of carboxylic acid rare earth complexes and their performance construction fundamentallyt promotes the further research of high performance carboxylic acid rare earth complexes.The reasearch is conducted as follows: First, the precursor compounds of mixed rare earth nitrates, dibenzoylmethane and dibenzyl sulphoxide is synthetically formed through hot reaction of dissolvent.Next,the polycyclic carboxylic acid is induced with supersonic micro-bubles to replace the nitrate ions contained in the precursor compounds. Then, the synthesis of complexes in bidentate chelating coordination mode rather than in bidentate bridging coordination mode could be promised by the combination of the larger spatial steric hindrance caused by the ligands contained in the precursor compounds with supersonic micro-bubles shear on the bridged coordination of carboxyl. Finally, the molecular (the mononuclear complex, the binuclear complex, the polynuclear complex) formation of the complexes is contolled through supersonic micro-buble shear and other relavant factors. As a result, the spatial demesion of the complexes is optimized and higher performance is constructed.The research constructs a reaction model by initially adopting the way of inducing carboxyl with supersonic bubles to replace the ions of micro-molecules in the precursor compouds, revealing the laws of its shear reaction of bridged coordination of carboxyl.The research makes a further exploitation of the controllability of the construction of the structure and performance of rare earth complexes with the purpose of solving the issue of low luminous efficiency and providing a new idea for the research in this field.

羧酸类稀土配合物分子结构及性能构筑的可控性研究是推进高性能羧酸类稀土配合物纵深研究的关键。本研究将首先采用溶剂热反应方法合成稀土硝酸盐与二苯酰基甲烷、二苯基亚砜等配体形成的先导化合物，然后利用超声微气泡介导稠环类羧酸取代先导化合物中的硝酸根离子，并通过先导化合物中配体形成的较大空间位阻及超声微气泡介导剪切阻禁羧基桥联配位，实现羧基双齿螯合配位的可控性合成；将通过超声微气泡介导剪切与各种反应因素的调控来调节配合物的成核结果（单核、双核、多核），优化配合物的空间尺度，实现对稀土配合物性能的可控性构筑；研究将首次构建超声微气泡介导羧基取代先导化合物中小分子离子的反应模型，揭示其对羧基桥联配位的剪切规律。本研究是对稀土配合物结构与性能构筑的可控性深度研究，研究结果有望解决羧酸类稀土配合物发光强度弱的瓶颈，将为羧酸类稀土配合物的结构与性能构筑提供新的研究思路。

羧酸类稀土配合物分子结构及性能构筑的可控性研究是推进高性能羧酸类稀土配合物纵深研究的关键。为获得高光效，高稳定性能的发光材料，本研究在设计、合成具有特定结构的稀土稠环羧酸类配合物方面进行了有意义的探索。得到了若干个尚未见文献报道的新的Eu(III)配合物。研究主要采用了稀土硝酸盐与2-噻吩甲酰三氟丙酮和Phen反应生成先导化合物，然后通过超声微气泡介导稠环羧酸类羧酸根取代先导化合物中的硝酸根离子，合成了具有特定结构的新型单核、双核及链状多核稀土稠环羧酸类配合物。利用红外光谱、紫外可见吸收光谱、元素分析、热分析等手段对配合物进行化学组成、结构与稳定性表征，利用荧光光谱测定了主要配合物在室温和液氮下的荧光光谱、荧光寿命与发光量子效率等，对稀土配合物的结构与热、光稳定性及发光性能之间的关系进行了探讨。获得了一些有价值的研究结果。.合成了四类稀土-α-NMA配合物Eu(β-NMA)3•3H2O、Eu(α-NMA)3(Phen)、Eu(α-NMA)3(DBSO)2、Eu(α-NMA)3(DMSO)2，三类稀土-β-NMA配合物Eu(β-NMA)3•3H2O、 Eu(β-NMA)(TTA)2•2H2O、Eu(β-NMA)3(Phen) 与三类稀土-1,4-NDA配合物。分析它们的化学组成、结构与稳定性，测定上述配合物荧光光谱等。.首次利用稀土硝酸盐与2-噻吩甲酰三氟丙酮(HTTA)和邻菲罗啉(Phen)配体反应合成先导化合物Eu(TTA)2(Phen)•NO3，然后利用α-萘甲酸(α-NMA)、β-萘甲酸（β-NMA）取代先导化合物中的NO3- 实现羧基与稀土离子配位，并通过先导化合物中配体TTA和Phen形成的较大空间位阻及超声微N2气泡振动反应液方法阻禁羧基桥式配位合成了双齿螯合型单核配合物Eu(TTA)2(α-NMA)Phen与 Eu(TTA)2(β-NMA) (Phen)。.研究表明，配合物Eu(TTA)2(α-NMA)Phen、 Eu(TTA)2(β-NMA)(Phen)可制备成性能优良的纳米红色荧光材料。双齿螯合型单核配合物Eu(TTA)2(α-NMA)Phen、Eu(TTA)2(β-NMA)(Phen)比混合配位型配合物Eu(α-NMA)(TTA)2Phen、Eu(β-NMA)(TTA)2(Phen)具有更好分散性能与激发效果以及更高的发光量子效率与发光效率。.首