基于硫原子导向的铜催化C－H键官能化新反应研究

过渡金属催化的C-H键官能化反应是当今有机化学研究的热点。在杂原子导向的C-H键官能化反应中，针对氧和氮原子导向作用的研究已取得了丰硕的成果。本项目在已有研究工作基础上拟开展硫原子导向的C-H键官能化新反应研究，包括：（1）铜盐催化下官能化二硫缩烯酮的alpha-C-H键活化及其在氮杂Baylis-Hillman反应、Michael加成反应及与醛、胺的多组分反应中的应用；（2）通过反应物的选择，开发重要杂环化合物三联吡啶、苯并呋喃、吲哚衍生物的新的、简洁的合成路径；（3）对反应机理进行深入研究，在如上工作基础上，将铜催化的C-H键官能化方法拓展到其它含硫有机中间体如插烯型硫代羧酸酯类化合物的alpha-C-H键官能化反应中，由此确立一种基于硫原子导向的催化C-H键官能化的新方法。

过渡金属催化的C-H键官能化反应是当今有机化学研究的热点。在杂原子导向的C－H官能化反应中，以硫原子导向的C－H官能化反应鲜有报道。该项目以极化烯为研究对象，开展了铜盐催化下、硫原子导向的Csp2－H键官能化的新反应研究。首先通过溴化铜对二硫缩烯酮的催化活化作用，实现了其氮杂Baylis－Hillman反应、与醛、胺的多组分反应，与邻羟基苯甲醛的缩合反应，以及与醌的Michael加成－环合反应，并利用此合成策略开发了重要杂环化合物哌啶酮、色烯、香豆素和苯并呋喃类化合物的新合成途径；在对催化反应机理加以深入研究的基础上，提出了新颖的溴负离子催化的C-H活化、C-C成键反应机理，并将此种非过渡金属催化的C－H键官能化反应应用到香豆素和苯并呋喃衍生物的合成中，由此发展了一种硫原子导向的C－H键官能化新方法。