多氯萘的光化学降解研究

多氯萘（PCNs）的危害近年来逐渐被人们所认识，已被欧洲经济委员会推荐列入"关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约"优先控制持久性有机污染物的候补名单中。.除历史上工业生产PCNs 外，在垃圾焚烧、金属冶炼、化工生产等过程还会无意产生大量的PCNs，并广泛分布于各种环境介质中，光解被认为是PCNs在自然环境中的主要降解机制。本课题从环境行为角度出发，选择正己烷、甲醇等非粘性有机溶剂体系以及粘稠有机质体系，系统地研究不同数目、不同位置氯取代的PCNs的光化学降解，通过对反应产物的定性定量分析，得出光解动力学参数；在此基础上推断光解反应历程，并探究分子结构与光解特性之间的定量关系。本研究的结果将极大的丰富不同氯取代PCNs同类物光解特性的基础信息，同时还能反映真实气溶胶中PCNs的光解过程，对于解释PCNs在环境中的转化与归趋，辅助相关的风险评价具有重要意义。

本研究建立了多氯萘的同位素稀释/高分辨气相色谱/高分辨质谱/选择离子检测（HRGC/HRMS/SIM）的分析方法，从环境行为角度出发，选择正己烷、甲醇等非粘性有机溶剂体系以及粘稠有机质体系，系统地研究不同数目、不同位置氯取代的PCNs 的光化学降解，通过对反应产物的定性定量分析，得出光解动力学参数；在此基础上推断光解反应历程。.结果表明，非粘性有机溶剂体系和粘稠有机体系中氯取代数1～8的8种PCNs在紫外光下，遵循一级动力学，反应常数因氯取代数目和位置不同而存在较大差异，光解机理以还原脱氯为主。利用质谱库结合色谱保留指数进行产物定性，成功地剖析了8种PCNs的详细光解途径。采用粘稠的酞酸异辛酯（DiOP）模拟气溶胶表层有机粘液进行PCNs的紫外光解发现，光解速率较非粘性溶剂明显下降，气溶胶中共存组分——甲氧酚、香草醛对光解有一定敏化作用。