在低温基质隔离条件下研究氟碳自由基反应

用低温基质隔离技术和付里叶变换红外光谱方法结合ab initio和DFT理论计算和分子动态学模拟研究了：（1）碳氟自由基（CF3）与O2反应的中间体。观察到了CF3OO笔CF3O的生长和衰减，获得了反应中间体的实验证据；（2）NO和O2的反应中间体。首次观察到了NO在Ar基质中首先聚合成cis-（NO）2，它与氧分子反应形成asym-N2O3和iso-N2O4，asym-N2O3进一步氧化生成N2O4（D2h）；（3）N2O3分子的异构化。通过激光辐照和同位素标记，结合ab initio和DFT理论计算发现了一种新的异构体：tran s-cisN2O3；（4）CF3I和CF3Br与O（（1）D）的反应。利用266nm激光辐照以Ar基质隔离O3来产生O（（1）D）原子，观察到了O（（1）D）直接插入CF3I和CF3Br，形成了CF3OI和CF3OBr。（5）发展了一种新的动态学模拟方法：时间倒流方法。