半夹心金属有机化合物的取代反应动力学研究

设计合成了六类三十多个含有取代多重键功能基团的环戊二烯基钴和铑的化合物及其衍生物，对这些化合物进行了结构表征，其中四个化合物得到了单晶结构。对这些化合物的氧化还原和取代反应活性与其中心金属原子的电子密度及其周围的立体位阻以及配体的性质的关联进行了研究，发现并首次揭示了单膦配体对钴的半夹心金属有机配合物在氧化还原反应中对反应中间体的稳定化作用，揭示了配体共轭系统受配体基团的静电相互作用的影响，揭示了多烷基取代的环戊二烯基对金属原子产生的包裹效应，使得它在取代反应中表现出极大的惰性，使得一些原本对空气敏感的化合物变得稳定起来。上述发现为催化剂的分子设计提供了重要的依据。