低对称磁性簇构筑的配位聚合物的合成与性质研究

分子基磁性材料作为新的磁性材料具有较好的潜在应用前景，是当今无机化学研究的重要领域。本项目拟采用掺杂Li、Na、K、Cs、Mg、Ca等碱、碱土金属离子合成低对称磁性簇合物，以氮氧自由基、氰根、叠氮离子等为桥联配体，通过水热、溶剂热及溶剂挥发等方法，构筑金属簇基配位聚合物，分析其拓扑结构，并测定其磁性质，研究这类配位聚合物的合成条件，磁相互作用机理及其影响因素，寻找它们的合成规律、结构特点与磁性质之间的关系，为金属簇配位聚合物尤其是低对称性金属簇的合理设计提供思路，为进一步探索分子基磁体走向实际应用提供依据及信息。

本研究项目按照计划进行，完成了计划中的内容。主要完成内容有：（1）项目设计并合成了一系列配体及其金属配合物，测定了约40个配合物的结构并进行了系统表征。其中首次以苯并咪唑-5,6-二羧酸为配体在水热条件下，稀土金属离子催化氧化KSCN得到硫酸根，并获得到一系列以稀土离子簇为节点的配合物，这些化合物具有一定的结构新颖性和有趣的磁性。（2）本项目以水杨醛及其衍生物为原料合成了肟基配体，与三价锰离子并掺杂碱金属离子，取得一系列从零维到三维结构的化合物，对此系列配合物进行了结构和磁性表征,磁性分析结果表明碱金属离子的加入可以增加化合物结构的新颖性，但对磁性的影响不大。（3）以手性樟脑二胺类希夫碱为配体，合成出系列以同双核或异双核为节点的配位聚合物，并对配合物进行了结构、CD谱和磁性表征。. 本项目共培养研究生6名(其中4人毕业，2人2013年毕业)，博士后1名，发表SCI论文（标注基金项目）8篇， 其中影响因子大于3的文章3篇。本项目的部分成果将在后续发表。