势能面的算法研究和光化学反应的实时动力学摸拟

势能面记录了一个化学反应体系的分子结构、光谱、热力学和动力学等许多信息，因此势能面的构建以及基于势能面的动力学和其它计算一直是理论化学家感兴趣的研究领域。本项目拟在与势能面有关的几个方面作工作：1）研制基于空穴粒子对称的双收缩近似组态相互作用计算程序。2）实现自旋-轨道耦合和多参考态单激发组态相互作用程序。3）改进多参考态二级微扰和势能面解析拟合程序。以上程序的研制和改进将为势能面的构建提供更有效的计算工具。本项目将应用自己开发的程序构造几个实际的，既有基态又有激发态的势能面，讨论势能面的可能相交，势能面相交时可能出现的非绝热跃迁，以及相交点附近透热势能面的可能形式等。此外本项目还将应用新近才出现的半经典的电子-辐射-离子实动力学方法，不借助势能面拟合几个光化学反应的动力学过程；探讨在某些分子构型下，组态相互作用比较明显时，改进此方法中电子能量计算的可能性。